Permanganometrie: Unterschied zwischen den Versionen

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(Wie kann die Stoffmengenkonzentration errechnet werden?)
 
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Die Per-man-ga-no-me-trie (bzw. Permanganatometrie oder Manganometrie) ist eine Methode der [[quantitative Analyse|quantitativen Analyse]], bei der die mittels '''Redoxtitration''' die [[Konzentration]] eines [[Redoxreaktion|oxidierbaren]] Stoffes bestimmt wird, z.&nbsp;B. Ca<sup>2+</sup>, Fe<sup>2+</sup>, [[Wasserstoffperoxid]], [[Nitrit]] und [[Phosphat]].
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Die Per-man-ga-no-me-trie (bzw. Permanganatometrie oder Manganometrie) ist eine [[Methode]] der [[quantitative Analyse|quantitativen Analyse]], bei der mittels '''Redoxtitration''' die [[Konzentration]] eines [[Redoxreaktion|oxidierbaren]] Stoffes bestimmt wird, z.&nbsp;B. [[Calcium|Ca<sup>2+</sup>]], [[Eisen|Fe<sup>2+</sup>]], [[Oxalsäure]], [[Wasserstoffperoxid]], [[Nitrit]] oder [[Phosphat]].
 
[[Bild:Manganometrie.png|right|'''Redoxtitration''' mit Kaliumpermanganat-Maßlösung]]
 
[[Bild:Manganometrie.png|right|'''Redoxtitration''' mit Kaliumpermanganat-Maßlösung]]
Ähnlich wie bei der [[Säure-Base-Titration]] tropft man die Maßlösung mittels [[Bürette]] in die Probe, bei der Permanganometrie [[Titration|titriert]] man die zu bestimmende Probelösung gegen eine violette [[Kaliumpermanganat]]-Maßlösung. Die Permanganat-Ionen MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> sind hierbei das [[Oxidationsmittel]], d. h. der Reaktionspartner aus der Probelösung wird [[Oxidation|oxidiert]] und das das Mangan im violetten Permanganat-Ion wird durch Elektronenaufnahme [[Reduktion|reduziert]]. Bis zur vollständigen Entfärbung nimmt jedes Permanganat-Ion 5 Elektronen auf, d.&nbsp;h. die [[Oxidationszahl]] des Mangans sinkt hierbei von +7 auf +2:
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== Praxis: Durchführung und Beobachtung ==
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Ähnlich wie bei der [[Säure-Base-Titration]] tropft man die Maßlösung mittels [[Bürette]] in die Probe, bei der Permanganometrie [[Titration|titriert]] man die zu bestimmende Probelösung gegen eine violette [[Kaliumpermanganat]]-Maßlösung. Der Fortschritt der Reaktion lässt sich an der Farbe im Becherglas beobachten:<br />
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Während die zutropfende Kaliumpermanganat-Lösung zunächst vollständig entfärbt wird {{mark|(andernfalls warten und erst nach Entfärbung weitertitrieren, ggf. das Reaktionsgemisch erwärmen)}}, bleibt die Probe nach dem "entscheidenden Tropfen" schwach rosa. Mit der Protokollierung des Verbrauchs bis zu diesem Punkt ist der experimentelle Teil der Titration abgeschlossen.
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== Theorie: Welche chemischen Reaktionen spielen hierbei eine Rolle? ==
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Während bei der Säure-Base-Titration ein [[Indikator]] mit Farbwechsel das Ende der Titration anzeigt, nutzt man bei der Permanganometrie die Farbänderung der [[Mangan]]ionen in Abhängigkeit von ihrer Oxidationsstufe: Die violetten Permanganat-Ionen MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> sind hierbei das [[Oxidationsmittel]], d. h. der Reaktionspartner aus der Probelösung wird [[Oxidation|oxidiert]] und das Mangan im Permanganat-Ion wird durch Elektronenaufnahme [[Reduktion|reduziert]]. Bis zur vollständigen Entfärbung nimmt jedes Permanganat-Ion 5 Elektronen auf, d.&nbsp;h. die [[Oxidationszahl]] des Mangans sinkt hierbei von +7 auf +2:
  
'''Reduktion:'''<br />{{oxi|&nbsp;VII&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;II|MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> + 5e<sup>-</sup> + 8H<sup>+</sup> [[Bild:Pfeil.gif]] Mn<sup>2+</sup> + 4H<sub>2</sub>O}}''violett''&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;''farblos''
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'''Reduktion: '''es werden 10 Elektronen aufgenommen<br/>{{oxi|&nbsp;VII&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;II|MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> + 5e<sup>-</sup> + 8H<sup>+</sup> [[Bild:Pfeil.gif]] Mn<sup>2+</sup> + 4H<sub>2</sub>O &#124;{{*}}'''2'''}}{{farbig|white|purple|''violett''&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;}}{{farbig|purple|white|&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;''farblos''}}
  
Die o. a.'' Reaktion muss in saurer Lösung stattfinden'', üblicherweise in Anwesenheit von [[Schwefelsäure]]. Liegt der [[pH-Wert]] zu hoch, würde lediglich Mangandioxid ("Braunstein") mit der Mn-Oxidationszahl +4 gebildet werden.
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Die o. a.'' Reaktion muss in saurer Lösung stattfinden'', üblicherweise in Anwesenheit von [[Schwefelsäure]]. Liegt der [[pH-Wert]] zu hoch, würde lediglich [[Mangandioxid]] ("Braunstein") mit der Mn-Oxidationszahl +4 gebildet werden.
  
 
Ist der Reaktionspartner z. B. [[Oxalsäure]], wird diese zeitgleich oxidiert, die [[Oxidationszahl]] des Kohlenstoffs steigt hierbei von +3 auf +4:
 
Ist der Reaktionspartner z. B. [[Oxalsäure]], wird diese zeitgleich oxidiert, die [[Oxidationszahl]] des Kohlenstoffs steigt hierbei von +3 auf +4:
  
'''Oxidation:'''<br/>{{oxi|&nbsp;&nbsp;III&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;II|[[Oxalsäure|(COOH)<sub>2</sub>]] [[Bild:Pfeil.gif]] 2 CO<sub>2</sub> +  2e<sup>-</sup> + 2H<sup>+</sup>}}
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'''Oxidation: '''es werden 10 Elektronen abgegeben<br/>{{oxi|III&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;IV|[[Oxalsäure|C<sub>2</sub>O<sub>4</sub><sup>2–</sup>]] [[Bild:Pfeil.gif]] 2 CO<sub>2</sub> +  2e<sup>-</sup> &#124;{{*}}'''5''' }}
Der Fortschritt der Reaktion lässt sich an der Farbe im Becherglas beobachten: Während die zutropfende Kaliumpermanganat-Lösung zunächst vollständig entfärbt wird, färbt der "entscheidende Tropfen" die Probe schwach rosa. Mit der Protokollierung des Verbrauchs bis zu diesem Punkt ist der experimentelle Teil der Titration eigentlich abgeschlossen.
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Reaktionsgleichung: 2 MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> + 5 C<sub>2</sub>O<sub>4</sub><sup>2–</sup> + 16 H<sup>+</sup> [[Bild:Pfeil.gif]] 2 Mn<sup>2+</sup> + 10 CO<sub>2</sub> + 8 H<sub>2</sub>O
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== Vergleich mit Säure-Base-Reaktionen ==
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Analog zur '''[[Neutralisation]]sformel''' bei [[Säure-Base-Reaktionen]], bei denen im Neutralpunkt die Anzahl der H<sup>+</sup>- und der OH<sup>-</sup>-[[Ionen]] ausgeglichen ist:
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... gilt bei der [[Redoxtitration]], dass im Äquivalenzpunkt die Anzahl der Elektronen, die das [[Oxidationsmittel]] (Ox.) aufnimmt, der Anzahl der Elektronen, die das [[Reduktionsmittel]] (Red.) abgibt, gleich ist.<br />Die Elektronenzahl lässt sich aus der Veränderung der [[Oxidationszahl]] ΔOZ ableiten:
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== Berechnungsbeipiel ==
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Die unbekannte Konzentration einer [[Oxalsäure]]-Lösung soll bestimmt werden. Bei der Titration gegen Kaliumpermanganatlösung (''[[Stoffmengenkonzentration|c]]''(P) = 0,01 mol/L) wurden 50 mL der Oxalsäure vorgelegt. Nach Zutropfen von 102 mL Kaliumpermanganat-Lösung bleibt die Probe schwach rosa. Zusammenfassend:
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* Gegeben: ''[[Stoffmengenkonzentration|c]]''(P) = 0,01 mol/L; ''V''(P) = 102 mL; ''V''(O) = 50 mL
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* Gesucht: ''[[Stoffmengenkonzentration|c]]''(O)
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=== Wie kann die Stoffmengenkonzentration errechnet werden? ===
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Die Konzentration der Oxalsäure lässt sich aus dem Verbrauch an Permanganat-Lösung berechnen. Am Äquivalenzpunkt, also bei Farbwechsel gilt:
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* Anzahl der aufgenommenen Elektronen = Anzahl der abgegebenen Elektronen.
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* Aus den o. a. Redoxgleichungen geht unter Berücksichtigung der zu übertragenden 10 Elektronen hervor, dass zur Entfärbung von 2 mol Permanganat-Lösung 5 mol Oxalsäure benötigt werden, das [[Stoffmenge]]nverhältnis beträgt 5 zu 2:
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* Die Stoffmenge ''n'' ist das Produkt aus Volumen und [[Stoffmengenkonzentration]] ''c'', kurz: ''n'' = ''V''{{*}}''[[Stoffmengenkonzentration|c]]''. Daraus folgt nach Einsetzen in die Äquivalenzformel für Redoxtitrationen (s. o.):<br />
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* Für die unbekannte Konzentration der Oxalsäurelösung gilt also:
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* Einsetzen in die allg. Lösungsformel:
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{{Bruch|ist==|Rand=2.2|
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* Ergebnis: {{Formel|1=''[[Stoffmengenkonzentration|c]]''(O) = 0,051 mol/L}}
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* Antwort: Die Konzentration der Oxalsäure-Lösung beträgt 0,051 mol/L.
  
Jeder weitere Tropfen ist Überschuss und bringt in Bezug auf die Konzentrationsbestimmung zwar keine neuen Erkenntnisse, es ist aber interessant zu beobachten, wie im weiteren Verlauf die dominante Farbe lila tröpfchenweise "gewinnt".
 
 
== Experimente ==
 
== Experimente ==
{{Ex-ec|232|1|[[Titration]] einer [[Oxalsäure]]lösung}}
 
{{Ex-ch|136|1|Permanganat-Ionen als Oxidationsmittel}}
 
{{Ex-ch|136|2|Oxidierende Wirkung der Permanganat-Ionen in Abhängigkeit vom pH-Wert}}
 
 
{{Ex-ch|153|1|Bestimmung des Permanganat-Verbrauchs einer Wasserprobe}}
 
{{Ex-ch|153|1|Bestimmung des Permanganat-Verbrauchs einer Wasserprobe}}
 
{{Ex-ch|396|1|Bestimmung des Permanganat-Verbrauchs einer Wasserprobe}}
 
{{Ex-ch|396|1|Bestimmung des Permanganat-Verbrauchs einer Wasserprobe}}
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{{chas|13-5|Mineralisches Chamäleon - schrittweise Reduktion von Permanganat-Ionen}}
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{{chas|15-6|Oxidation von [[Alkanole|Alkoholen]] durch [[Permanganat]]-Ionen}}
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{{chas|13-7|[[Oxidationsstufe]]n des Mangans - Reduktion von Permanganat-Ionen in Abhängigkeit vom pH-Wert}}
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{{Ex-ch|136|1|Permanganat-Ionen als Oxidationsmittel}}
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{{Ex-ec|232|1|[[Titration]] einer [[Oxalsäure]]lösung}} mit Kaliumpermanganat
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{{Ex-ch|136|2|Veranschaulichung der verschiedenen [[Oxidationsstufe]]n von Mangan durch oxidierende Wirkung der Permanganat-Ionen in Abhängigkeit vom pH-Wert [[Diskussion:Mangan|(Hinweis)]]}}
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{{Ex-ch09|{{fb|180}}|1|Redoxreaktionen|Permanganat-Ionen als Oxidationsmittel}}
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{{Ex-ch09|{{fb|180}}|2|Redoxreaktionen|Oxidierende Wirkung von Permanganat-Ionen in Abhängigkeit vom pH-Wert}}
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{{CK|65|Stufenweise Reduktion von Kaliumpermanganat im alkalischen Milieu}}
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{{Ex-ch09|{{fb|192}}|1|Umweltanalytik|Permanganat-Verbrauch eine Wasserprobe}}
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{{cb|-|152, 168|232}}
 
{{cb|-|152, 168|232}}
 
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# S. 6: Bestimmung von Eisen(II) mit Kaliumpermanganat
 
# S. 6: Bestimmung von Eisen(II) mit Kaliumpermanganat
 
# S. 9 Bestimmung von [[Nitrit]] mit Kaliumpermanganat
 
# S. 9 Bestimmung von [[Nitrit]] mit Kaliumpermanganat
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{{UW|87|Kaliumpermanganat-Verbrauch}}
 
* Prof. Dr. Bernd Stephan, HS Bremerhaven: Einführung in Labortechnik und Analytische Chemie: [http://www.hs-bremerhaven.de/Binaries/Binary5925/CHE-Prakt.I-11-08-06.pdf Versuch 6.2: Manganometrische Gehaltsbestimmung einer Wasserstoffperoxid-Lösung]
 
* Prof. Dr. Bernd Stephan, HS Bremerhaven: Einführung in Labortechnik und Analytische Chemie: [http://www.hs-bremerhaven.de/Binaries/Binary5925/CHE-Prakt.I-11-08-06.pdf Versuch 6.2: Manganometrische Gehaltsbestimmung einer Wasserstoffperoxid-Lösung]
  
 
[[Kategorie:Chemie]][[Kategorie:Methoden]]
 
[[Kategorie:Chemie]][[Kategorie:Methoden]]

Aktuelle Version vom 4. September 2019, 20:14 Uhr

Permanganometrie
vernetzte Artikel
Titration quantitative Analyse

Die Per-man-ga-no-me-trie (bzw. Permanganatometrie oder Manganometrie) ist eine Methode der quantitativen Analyse, bei der mittels Redoxtitration die Konzentration eines oxidierbaren Stoffes bestimmt wird, z. B. Ca2+, Fe2+, Oxalsäure, Wasserstoffperoxid, Nitrit oder Phosphat.

Redoxtitration mit Kaliumpermanganat-Maßlösung

Praxis: Durchführung und Beobachtung

Ähnlich wie bei der Säure-Base-Titration tropft man die Maßlösung mittels Bürette in die Probe, bei der Permanganometrie titriert man die zu bestimmende Probelösung gegen eine violette Kaliumpermanganat-Maßlösung. Der Fortschritt der Reaktion lässt sich an der Farbe im Becherglas beobachten:
Während die zutropfende Kaliumpermanganat-Lösung zunächst vollständig entfärbt wird (andernfalls warten und erst nach Entfärbung weitertitrieren, ggf. das Reaktionsgemisch erwärmen), bleibt die Probe nach dem "entscheidenden Tropfen" schwach rosa. Mit der Protokollierung des Verbrauchs bis zu diesem Punkt ist der experimentelle Teil der Titration abgeschlossen.

Theorie: Welche chemischen Reaktionen spielen hierbei eine Rolle?

Während bei der Säure-Base-Titration ein Indikator mit Farbwechsel das Ende der Titration anzeigt, nutzt man bei der Permanganometrie die Farbänderung der Manganionen in Abhängigkeit von ihrer Oxidationsstufe: Die violetten Permanganat-Ionen MnO4- sind hierbei das Oxidationsmittel, d. h. der Reaktionspartner aus der Probelösung wird oxidiert und das Mangan im Permanganat-Ion wird durch Elektronenaufnahme reduziert. Bis zur vollständigen Entfärbung nimmt jedes Permanganat-Ion 5 Elektronen auf, d. h. die Oxidationszahl des Mangans sinkt hierbei von +7 auf +2:

Reduktion: es werden 10 Elektronen aufgenommen
 VII                                             II
MnO4- + 5e- + 8H+ Pfeil.gif Mn2+ + 4H2O | · 2

violett                                                                              farblos

Die o. a. Reaktion muss in saurer Lösung stattfinden, üblicherweise in Anwesenheit von Schwefelsäure. Liegt der pH-Wert zu hoch, würde lediglich Mangandioxid ("Braunstein") mit der Mn-Oxidationszahl +4 gebildet werden.

Ist der Reaktionspartner z. B. Oxalsäure, wird diese zeitgleich oxidiert, die Oxidationszahl des Kohlenstoffs steigt hierbei von +3 auf +4:

Oxidation: es werden 10 Elektronen abgegeben
III                         IV
C2O42– Pfeil.gif 2 CO2 + 2e-· 5

Reaktionsgleichung: 2 MnO4- + 5 C2O42– + 16 H+ Pfeil.gif 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

Vergleich mit Säure-Base-Reaktionen

Analog zur Neutralisationsformel bei Säure-Base-Reaktionen, bei denen im Neutralpunkt die Anzahl der H+- und der OH--Ionen ausgeglichen ist:

     
  s · c(S) · V(S)  =  b · c(B) · V(B)  
     
   Neutralisationsformel bei Säure-Base-Reaktionen

... gilt bei der Redoxtitration, dass im Äquivalenzpunkt die Anzahl der Elektronen, die das Oxidationsmittel (Ox.) aufnimmt, der Anzahl der Elektronen, die das Reduktionsmittel (Red.) abgibt, gleich ist.
Die Elektronenzahl lässt sich aus der Veränderung der Oxidationszahl ΔOZ ableiten:

     
  ΔOZ(Oxi.) · c(Oxi.) · V(Oxi. )  =  ΔOZ(Red.) · c(Red.) · V(Red.)  
     
   Äquivalenzformel für Redoxtitrationen

Berechnungsbeipiel

Die unbekannte Konzentration einer Oxalsäure-Lösung soll bestimmt werden. Bei der Titration gegen Kaliumpermanganatlösung (c(P) = 0,01 mol/L) wurden 50 mL der Oxalsäure vorgelegt. Nach Zutropfen von 102 mL Kaliumpermanganat-Lösung bleibt die Probe schwach rosa. Zusammenfassend:

  • Gegeben: c(P) = 0,01 mol/L; V(P) = 102 mL; V(O) = 50 mL
  • Gesucht: c(O)

Wie kann die Stoffmengenkonzentration errechnet werden?

Die Konzentration der Oxalsäure lässt sich aus dem Verbrauch an Permanganat-Lösung berechnen. Am Äquivalenzpunkt, also bei Farbwechsel gilt:

  • Anzahl der aufgenommenen Elektronen = Anzahl der abgegebenen Elektronen.
  • Aus den o. a. Redoxgleichungen geht unter Berücksichtigung der zu übertragenden 10 Elektronen hervor, dass zur Entfärbung von 2 mol Permanganat-Lösung 5 mol Oxalsäure benötigt werden, das Stoffmengenverhältnis beträgt 5 zu 2:
  n(Oxalsäure) 5  
  ───────────  =  ──  
  n(Permanganat) 2  
  • Die Stoffmenge n ist das Produkt aus Volumen und Stoffmengenkonzentration c, kurz: n = V · c. Daraus folgt nach Einsetzen in die Äquivalenzformel für Redoxtitrationen (s. o.):


· c(Permanganat-Lsg.) · V(Permanganat-Lsg.) = 2 · c(Oxalsäure) · V(Oxals.)

  • Für die unbekannte Konzentration der Oxalsäurelösung gilt also:
   · c(P) · V(P)  
  c(O)  =  ──────────  
   · V(O)  
  • Einsetzen in die allg. Lösungsformel:
   · 0,01 mol · 102 mL  
  c(O)  =  ──────────────  
   · 2 · 50 mL  


  • Ergebnis: c(O) = 0,051 mol/L


  • Antwort: Die Konzentration der Oxalsäure-Lösung beträgt 0,051 mol/L.

Experimente

Im Chemiebuch ...
findest Du weitere Informationen
zum Thema Permanganometrie:
Chemie FOS-T

auf Seite
-

Chemie heute

auf Seite
152, 168

Elemente Chemie

auf Seite
232

Weblinks

Versuchsanleitungen

  1. S. 6: Einstellung des Korrekturfaktors einer Kaliumpermanganatlösung mit Natriumoxalat
  2. S. 6: Bestimmung von Eisen(II) mit Kaliumpermanganat
  3. S. 9 Bestimmung von Nitrit mit Kaliumpermanganat