Während bei der Säure-Base-Titration ein [[Indikator]] mit Farbwechsel das Ende der Titration anzeigt, nutzt man bei der Permanganometrie die Farbänderung der [[Mangan]]ionen in Abhängigkeit von ihrer Oxidationsstufe: Die violetten Permanganat-Ionen MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> sind hierbei das [[Oxidationsmittel]], d. h. der Reaktionspartner aus der Probelösung wird [[Oxidation|oxidiert]] und das Mangan im Permanganat-Ion wird durch Elektronenaufnahme [[Reduktion|reduziert]]. Bis zur vollständigen Entfärbung nimmt jedes Permanganat-Ion 5 Elektronen auf, d. h. die [[Oxidationszahl]] des Mangans sinkt hierbei von +7 auf +2:
Die o. a.'' Reaktion muss in saurer Lösung stattfinden'', üblicherweise in Anwesenheit von [[Schwefelsäure]]. Liegt der [[pH-Wert]] zu hoch, würde lediglich [[Mangandioxid]] ("Braunstein") mit der Mn-Oxidationszahl +4 gebildet werden.
Ist der Reaktionspartner z. B. [[Oxalsäure]], wird diese zeitgleich oxidiert, die [[Oxidationszahl]] des Kohlenstoffs steigt hierbei von +3 auf +4: