Hierzu [[Titration|titriert]] man die zu bestimmende Probelösung gegen eine violette [[Kaliumpermanganat]]-Maßlösung. Die Permanganat-Ionen MnO<sub>4</sub><sup>-</sup> sind hierbei das [[Oxidationsmittel]], d. h. der Reaktionspartner aus der Probelösung wird [[Oxidation|oxidiert]] und das Permanganat-Ion selbst wird [[Reduktion|reduziert]]. Ähnlich wie bei der [[Säure-Base-Titration]] tropft man die Maßlösung mittels [[Bürette]] in die Probe. Bei der hier ablaufenden [[Redoxreaktion]] nimmt das Mangan im violetten Permanganat-Ion bis zur vollständigen Entfärbung 5 Elektronen auf, d. h. die [[Oxidationszahl]] sinkt von +7 auf +2:
{{oxi|I VII -II I VII -II|KMnO<sub>4</sub> [[Bild:Pfeil.gif]] K<sup>+</sup> + MnO<sub>4</sub><sup>-</sup>}}
Der Fortschritt dieser Reaktion lässt sich an der Farbe im Becherglas beobachten: Während die zutropfende Kaliumpermanganat-Lösung zunächst vollständig entfärbt wird, färbt der "entscheidende Tropfen" die Probe schwach rosa. Mit der Protokollierung des Verbrauchs bis zu diesem Punkt ist der experimentelle Teil der Titration eigentlich abgeschlossen.
