Die Verknüpfung der [[Monomer]]e erfolgt über Endgruppen, die [[Additionsreaktion]]en eingehen. Dies setzt voraus, dass die [[funktionelle Gruppe|funktionellen Gruppen]] einer Molekülsorte Zweifachbindungen besitzen, an die sich die funktionellen Gruppen einer anderen Molekülsorte addieren lassen. Im Gegensatz zur [[Polykondensation]] werden bei der Polyaddition keine kleineren Moleküle abgespalten. Bifunktionelle Monomere führen zu [[Thermoplaste]]n, trifunktionelle Monomere ergeben [[Duroplaste]]. Durch Polyaddition gebildete Kunststoffe heißen Polyaddukte.
